如果在鉆石中加入硼會發(fā)生什么?
金剛石是一種由碳元素組成的礦物。除了最著名的高硬度外,它還具有非常特殊和非凡的物理、機械和光學(xué)性能,因此它的用途早已不再局限于裝飾品——因為它的高硬度,它可以用于切割,磨削和鉆孔;由于其高導(dǎo)熱性和良好的電絕緣性,可用作半導(dǎo)體器件的散熱片;其優(yōu)異的透光率和耐腐蝕性也使其在電子工業(yè)中得到廣泛應(yīng)用。
對于純金剛石,由于沒有自由運動的電子,具有5.5ev的寬禁帶寬度,因此具有很高的電阻率,可以作為良好的電絕緣體;但是當(dāng)金剛石與III族或V族元素混合后,摻雜的金剛石不僅具有普通金剛石的特性,還會轉(zhuǎn)化為半導(dǎo)體材料,例如抗氧化性、化學(xué)惰性和半導(dǎo)體特性等。含硼金剛石得到明顯改善。,大功率電子器件的應(yīng)用具有很大的發(fā)展前景。
添加“硼”后鉆石的變化
純金剛石摻硼后,含硼金剛石的導(dǎo)電性、耐蝕性、抗氧化性比普通金剛石晶體有很大提高。結(jié)構(gòu)示意圖如下圖所示。不難看出,含硼金剛石與普通金剛石的主要結(jié)構(gòu)相似,但由于碳原子的某些位置被硼原子取代,因此具有不同的原子結(jié)構(gòu)。普通金剛石的原始表面結(jié)構(gòu)中存在未使用的價電子,更容易被氧化。硼原子的摻入使金剛石中多余的價電子結(jié)合,使含硼金剛石結(jié)構(gòu)沒有懸空鍵,形成硼-碳原子的共價鍵,處于穩(wěn)定狀態(tài)。
含硼金剛石晶體中的硼含量一般很低,但對改進(jìn)和增強金剛石晶體性能的作用是顯著的。研究結(jié)果表明,硼對金剛石的影響主要體現(xiàn)在以下幾個方面:
①顏色:在顯微鏡下觀察,由于硼的濃度不同,鉆石呈無色、藍(lán)色或黑色。藍(lán)鉆晶體在電子工業(yè)中用作半導(dǎo)體材料,其他顏色的晶體常用作磨料和工具材料。
②耐熱性:含硼金剛石表面的初始氧化溫度比普通金剛石高150℃~250℃。原因是當(dāng)硼原子與金剛石表面的碳原子形成鍵時,形成硼碳結(jié)構(gòu),沒有多余的價電子與氧原子等外來缺電子原子發(fā)生反應(yīng),金剛石處于穩(wěn)定狀態(tài),提高了晶體的耐熱性。但晶體中硼原子含量的變化會導(dǎo)致表面的初始氧化溫度不同。
③沖擊韌性:沖擊韌性是檢測金石質(zhì)量等級的重要手段之一。黑硼剛玉刀具具有良好的沖擊韌性,在切削共晶硅鋁合金、粉末鈦合金、玻璃鋼等材料時,車刀很少斷裂。
④ 耐磨性:含硼金剛石晶體具有良好的耐磨性和磨削能力,特別適用于磨削堅硬和堅韌的材料。它們可用作耐磨涂層、磨料、鉆頭、切削工具等。
⑤化學(xué)惰性:黑金剛石聚晶車刀可切削高硬度淬火鋼。在切削過程中,與鐵的粘連現(xiàn)象比普通金剛石刀具小,不粘在刀具上,不形成切削瘤,工件的加工質(zhì)量顯著提高。這是因為當(dāng)普通金剛石表面的碳原子與鐵族金屬表面的缺電子原子靠近時,可以相互結(jié)合,產(chǎn)生粘附力;而含硼金剛石表面的硼原子沒有多余的價電子和鐵基團。金屬表面對應(yīng)的原子相互連接形成鍵,所以不會出現(xiàn)粘連現(xiàn)象,
⑥半導(dǎo)體性能:金剛石晶體摻雜硼、氮或磷后,可從絕緣體轉(zhuǎn)變?yōu)榘雽?dǎo)體甚至導(dǎo)體。進(jìn)入金剛石晶格后,具有三個價電子的硼原子將取代碳原子成為受體中心。在晶格中產(chǎn)生空穴載流子,金剛石成為空穴半導(dǎo)體。這種摻雜稱為 P 型摻雜。金剛石中硼的雜質(zhì)能級位于價帶頂以上0.37 eV,為淺受主雜質(zhì)。隨著硼含量的增加,金剛石的導(dǎo)電性增加。對摻硼金剛石薄膜的分析表明,摻硼濃度為10 20 cm -2的金剛石的空穴遷移率為1500cm2 v -1 s -1和 10 -2 Ωcm 在室溫下的電阻率。
摻硼金剛石的制備與應(yīng)用
由于天然含硼鉆石僅占天然鉆石總量的1-2%,如何人工合成出高品質(zhì)的含硼鉆石是所有生產(chǎn)者和用戶追求的目標(biāo)。目前,大多數(shù)含硼金剛石單晶是在鉸鏈?zhǔn)搅骓攭簷C的超高溫高壓裝置上,使用摻硼石墨或摻硼催化劑合成的。其中,硼摻雜催化劑的制備方法有粉末冶金法和催化劑片組織法。
由于含硼金剛石在耐熱性、耐磨性、化學(xué)惰性、抗氧化性、抗壓強度等方面均優(yōu)于普通金剛石,因此近年來,隨著現(xiàn)代工業(yè)的快速發(fā)展,含硼金剛石在各方面都得到了展示。具有巨大的應(yīng)用前景,逐漸成為開發(fā)電子發(fā)射電極、光電探測器、場效應(yīng)晶體管、真空隧道顯微鏡探頭的理想材料。特別是其超導(dǎo)特性的發(fā)現(xiàn),進(jìn)一步擴大了含硼金剛石的用途。
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